《仙剑奇侠传五》被常念丢掉的长离剑鞘流落至林未央手中，无意间成了两位身有异能的林未央与皇甫卓沟通媒介，林未央把皇甫卓当作长离，不知其真名。夏孤临身为剑灵，对于皇甫卓与林未央的联系也都有所感应。一年后，因皇甫卓原因，联系中断；林未央怎么试着联系，皇甫卓都没有回答，而夏孤临也只是沉默。仙剑五剧情开始时的五年前，林未央初出师门下山除妖，却身负重伤，倒在雪地中。就在生死一线间，夏孤临通过长离剑鞘，呼唤她别昏睡；林未央以为是长离，而夏孤临只得以皇甫卓的身份来回应，并与她谈到其师父找到她为止，救回林未央一命。之后任凭林未央怎么呼唤，夏孤临始终没有回应，因为林未央找的长离是皇甫卓，并不是他。但是，当夏孤临感觉出林未央情绪低落时，时常会通过剑鞘传递自己关心的气息。
仙剑五剧情开始时，夏孤临随皇甫卓前往唐府见证唐雨柔所设的招亲比试，却偶然遇上姜云凡魔族身世之谜。在皇甫卓带姜云凡上折剑山庄的过程中，毒影和血手出现，皇甫世家遭到毒影的毒烟暗算。夏孤临为保护皇甫卓，逼毒影交出解药。毒影起初不愿，但听了血手的话，将解药交给了夏孤临；夏孤临得到解药救下皇甫卓。之后，在开封，林未央遁着剑鞘与长离剑的感应、长途跋涉地找到皇甫府前，因身体虚弱和中毒关系，全身疲软即将倒地。此时，夏孤临感应到来者便是林未央，在她倒地时，及时赶到她身边扶起；但事后却对林未央淡漠，像不认识一样。当晚，林未央盗走了夏孤临用以养气的长离剑，希望他可以遁着长离剑的气息来找她，了却一桩心事。但先到达藏幽窟的却是龙幽等人。当怪物沼狞出现并袭击林未央时，夏孤临瞬间出现为林未央挡下攻击，受了伤。林未央想确定夏孤临是否长离，而夏孤临不愿骗她，只能说他是夏孤临。林未央得到这样的答复，以为是自己一厢情愿，于是归还长离剑和剑鞘，默默离开。夏孤临因身有约定，只能看着她离开。一向视夏孤临为幼弟的皇甫卓见他第一次有所牵挂，于是解除与夏孤临之间的契约，鼓励他去找林未央。夏孤临表示感激，把自己的全部修为送给皇甫卓来替他保护皇甫卓，并约定好待陪林未央走到生命尽头后，会回到皇甫卓的身边继续履行契约。随后，夏孤临便追林未央而去。